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苯并烯氟菌唑
2025-11-06 11:27:25
  苯并烯氟菌唑是2003年由先正达开发一种具有新型作用模式的琥珀酸脱氢酶杀菌剂,其具有广谱、高效,长效的特点,可广泛防治叶面病害和土壤病原菌,是重要的抗性管理工具,在小麦、玉米和特种作物等许多作物上都展现了对主要病害的杰出防治效果。自2013年上市以来,销量一路飙升,先正达预计该品种的年销售额将突破5亿美元,目前已经是先正达继嘧菌酯之后的第二大杀菌剂品种,其专利期已于2023年10月13日届满,国内当前只有先正达有登记。

  该产品使用二氟吡唑酸和9-二氯亚甲基-5-氨基-苯并降冰片烯合成。

  先正达报道的合成9-二氯亚甲基-5-氨基-苯并降冰片烯的合成方法如下:

  一:使用6,6-二氯富烯和2-氨基-6-硝基苯甲酸为原料,把2-氨基-6-硝基苯甲酸做成芳炔和富烯做双烯加成(Diels-Alder反应),然后还原得到目标产物。
 

  二:基本思路和方法一差不多,但是由于6,6-二氯富烯不稳定因此采取了富烯衍生物进行双烯加成后,还原后得到中间体3。中间体3和臭氧反应得到中间体4,中间体4和四氯化碳在三苯基膦等磷催化剂存在的条件下亲核取代(我一开始想歪了以为是卡宾机理来)得到中间体5,还原得到目标产物。
 

  三:在延续方法一和方法二思路的基础上将初始原料换为三卤代物,然后依然是做芳炔然后往下做,基本的反应是一致的只不过最后的氨基是通过钯催化的Buchwald–Hartwig反应上的。
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